engleski

Study of transition metal complexes by high-field EPR spectroscopy

Molekulski magnetipredmet su znanstvenog interesa zbog potrage za multifunkcionalnim materijalima kao ipotrebe za fundamentalnim razumijevanjem magnetizma.1Među mnoštvom novih spojeva, oksalatni kompleksi prijelaznih metala zanimljivi su zbog velike učinkovitosti oksalatnog mosta (C2O42–) u prijenosu interakcije izmjene između metalnih iona.Pored razvoja kemijske sinteze, napredak u području molekulskog magnetizma ostvaren je i razvojem eksperimenata u fizici. Jedna od najvažnijih metoda istraživanja je elektronska paramagnetska rezonancija (EPR) koja daje uvid u lokalna svojstva paramagnetskih centara i mikroskopsku sliku međudjelovanja u promatranim sustavima. Međutim, komercijalni EPR spektrometri (X-band) koji koriste mikrovalove frekvencije 9, 5 GHz i magnetska polja do 1 T, nisu dovoljni za istraživanje kompleksa prijelaznih metala sa spinom S>1/2. Da bi se kod takvih spojeva odredili parametri spinskog hamiltonijana: g-tenzor, D-tenzor (cijepanje u nultom polju) i A-tenzor (hiperfino cijepanje) potrebno je imati spektrometre koji rade u jakim poljima i pri visokim frekvencijama (High Field-High Frequency EPR, HF-EPR).2 Predstavljeni su EPR rezultati istraživanja oksalatnih kompleksa prijelaznih metala:3, 4trodimenzionalne mreže Mn(II) iona spina S=5/2 u čijim se šupljinama nalaze Cu(II) ioni spina S=1/2 te jednodimenzionalnihkompleksa Cr(III)iona spina S=3/2. Kompleksbakra i manganapokazuje fazni prijelaz iz paramagnetskog u antiferomagnetsko stanje pri TN=13 K u slabim magnetskim poljima dok kromovi kompleksi pokazuju paramagnetsko ponašanje od sobne do temperature tekućeg helija. Frekventnim i temperaturnim HF-EPR mjerenjima(16 GHz-1THz, 0-16 T) određeni su g-faktori kao i D i E parametri cijepanja u nultom poljuspomenutih iona prijelaznih metala.5, 6 Istraživanje je realizirano kao „PostDoc“ projekt Hrvatske zaklade za znanost. 1. O. Kahn, Molecular Magnetism, Wiley-VCH Inc. (1993). 2. C. Golze et al., Phys. Rev. B. 73 (2006) 224403. 3. F. Pointillart et al., Tetrahedron: Asymmetry, 17 (2006) 1937. 4. L. Androš, Dalton Trans., 41 (2012) 14611. 5. Jurić et al. u pripremi. 6. Žilić et al., u pripremi.

EPR; high field; transition metal complexes

nije evidentirano